DirectX対応の画像ビューアを『非steamゲームをライブラリに登録』で追加→ライブラリからビューア起動→取り込みたい画像をビューアに全画面表示→F12→終了

僕はhamanaという画像ビューアを使いますが、F12を押してからマウスを動かさないと撮ってくれないなど若干オーバーレイの挙動が不安定です。まあスクリーンショット自体は撮れるのであまり不満はありません。またsteamライブラリのビューア名を変更すれば、その名前でスクリーンショットのタグが付くので便利です。

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実際の写真もアップロードできる。

注意点は、スクリーンショットを撮ったあとにライブラリのビューア名を変更したり、ライブラリからビューアを除外してしまうと、クラウド上へ上げた画像はそのままですが、ローカルのスクリーンショットがどこかへいってしまうところ。一回ビューア名を決定したら、撮った画像をアップロードしない限りは変更しないほうがいいかもしれません。